Το Ναύπλιο διαδραματίζει ένα σημαντικό πρεσβευτικό ρόλο με τις αδελφοποιήσεις του με άλλες πόλεις του εξωτερικού:
Η Γερμανική πόλη Ottobrunn που βρίσκεται στη Βαυαρία και είναι γενέτειρα του Όθωνα. Από το γεγονός δε αυτό έχει πάρει και το όνομά της. Η αδελφοποίηση έγινε το 1992.
Η Γαλλική πόλη Martignas, το 1998
Η Αμερικανική πόλη Niles της πολιτείας του Illinois, το 1995
Η Αμερικανική πόλη Ypsilanti (Υψηλάντης), πρώην Black Forest, που βρίσκεται στο Michigan. Η αδελφοποίηση έγινε το 1997
Το Bourgas της Βουλγαρίας, το 1984
Το Poti της Γεωργίας, όπου είναι η γνωστή από την Αργοναυτική εκστρατεία Κολχίδα. Η αδελφοποίηση έγινε το 1990
Το Τσέτι του Μαυροβουνίου, το 1995
Η Ζατουνα της Αρκαδίας. Γενέτειρα του Στάϊκου Σταϊκόπουλου, που απελευθέρωσε το Ναύπλιο.
Η Γερμανική πόλη Ottobrunn που βρίσκεται στη Βαυαρία και είναι γενέτειρα του Όθωνα. Από το γεγονός δε αυτό έχει πάρει και το όνομά της. Η αδελφοποίηση έγινε το 1992.
Η Γαλλική πόλη Martignas, το 1998
Η Αμερικανική πόλη Niles της πολιτείας του Illinois, το 1995
Η Αμερικανική πόλη Ypsilanti (Υψηλάντης), πρώην Black Forest, που βρίσκεται στο Michigan. Η αδελφοποίηση έγινε το 1997
Το Bourgas της Βουλγαρίας, το 1984
Το Poti της Γεωργίας, όπου είναι η γνωστή από την Αργοναυτική εκστρατεία Κολχίδα. Η αδελφοποίηση έγινε το 1990
Το Τσέτι του Μαυροβουνίου, το 1995
Η Ζατουνα της Αρκαδίας. Γενέτειρα του Στάϊκου Σταϊκόπουλου, που απελευθέρωσε το Ναύπλιο.